ICP-MS中的外部校准

　　外部校准方法依赖于含有已知量待测元素的合成样品的制备。然后将这些合成样品引入质谱仪，记录离子信号强度。信号强度可以与元素标准的已知浓度相关。获得的信号浓度依赖性是进一步定量的基础。外部校准是最常用的校准方法。在样品分析中应用广泛，可以假设基体对仪器响应的影响可以忽略不计。但是，需要注意的是，在严重干扰的情况下，基质可能会显著影响校准斜率，从而影响结果的准确性。这种校准方法需要使用一系列标准溶液(通常在2% HNO  3中制备)和校准空白。校准空白与用于制备校准标准最终稀释剂的酸具有相同的浓度。校准空白溶液还必须含有与添加到校准标准溶液中的相同的溶液。然后，通过线性回归(信号和标准浓度)获得的最佳拟合直线方程用于将记录样品的分析物信号强度转换成浓度值。使用空白溶液记录的光谱数据进行空白推断。特定元素的检测限主要取决于噪声，包括白噪声(即基波或高斯噪声)和散粒噪声(由于使用的检测器)。


　　校准的线性动态范围取决于仪器的性能，通常基于仪器的响应(以cps为单位的信号强度)和浓度之间的关系，覆盖6到8个数量级以上的线性范围。当离子检测器在具有死时间校正的脉冲计数模式下工作时，该范围被限制在大约六个数量级。当检测器切换到模拟模式时，范围更宽。在模拟模式下，校准图中的信号范围比脉冲模式下的信号范围宽一到两个数量级。通常通过应用最小二乘回归程序绘制校准线，以将信号强度(cps值)与分析物标准溶液的浓度相关联。


　　与ICP-MS仪器校准相关的另一个问题是空白标准和程序的测量。标准是指以与常规标准样品相同的方式制备的样品，不含目标化合物。但是，它包含标准溶液制备中使用的所有试剂。此空白可用于校正化学物质和仪器造成的污染结果，并为校准图建立“零点”。程序空白是指经过所有制备步骤的标准空白样品，因此它不仅反映了所有使用的试剂的贡献，也反映了所有制备步骤的贡献。


　　ICP-MS的仪器校准需要使用具有一定纯度和不确定度的标准化合物。在使用液体样品的情况下，可以通过将纯物质溶解在含酸基质中来制备标准溶液。通过电热蒸发或激光烧蚀直接分析固体需要仔细选择与基质匹配的固体标准。标准纯水通常用于校准仪器，但它们不能完全匹配样品的粘度和基质成分。这些物理性质的变化可以通过使用基质匹配标准来校正。需要指出的是，不建议使用标准参比基质匹配材料进行初级校准。